高溫合金材料的金屬間化合物相(intermetallic compolJnd phase of sueralloy)
過渡族金屬元素之間形成的化合物。按晶體結(jié)構(gòu)可分兩類,一類稱幾何密排相(GCP相),另一類稱拓?fù)涿芘畔?cTP相)。
幾何密排相為有序結(jié)構(gòu),高溫合金中常見的有如下幾種相。
γ’相 化學(xué)式是Ni3A1,是Cu3Au型面心立方有序結(jié)構(gòu)。鐵基高溫合金中γ’與γ基體的點(diǎn)陣錯配度一般較小,鎳基高溫合金中錯配度在0.05%~1%之間,隨著使用溫度升高,錯配度減小。由于γ’與7基體的結(jié)構(gòu)相似,所以γ’相在時效析出時具有彌散均勻形核、共格、質(zhì)點(diǎn)細(xì)而間距小、相界面能低而穩(wěn)定性高等特點(diǎn)。此外,γ’相本身具有較高的強(qiáng)度并且在一定溫度范圍內(nèi)隨溫度上升而提高,同時具有一定的塑性。這些基本特點(diǎn)使γ’相成為高溫合金最主要的強(qiáng)化相。時效析出的γ’相常為方形和球形,個別情況呈片狀和胞狀,主要取決于析出溫度和點(diǎn)陣錯配度。錯配度較小或析出溫度較低時易成球形,錯配度大或析出溫度高時易成方形,錯配度很大而析出溫度又較低時可成為片狀和胞狀。高溫時效時,γ’相不僅在晶內(nèi)彌散析出,還可以在晶界析出鏈狀的方形γ’相。在長期時效和使用過程中,γ’相會聚集長大。鑄態(tài)的一次(γ+γ’)共晶呈花朵狀。γ’相中可以溶入合金元素,鈷可以置換鎳,鈦、釩、鈮可以置換鋁,而鐵、鉻、鉬可置換鎳也可置換鋁。y相中含鈮、鉭、鎢等難熔元素增加,γ’相的強(qiáng)度也增加。當(dāng)合金中γ’相含量較少時,y相尺寸大小對強(qiáng)度的影響十分敏感,通常0.1~0.5/xm比較合適。當(dāng)了’相數(shù)量達(dá)40%以上時,γ’相尺寸大小對合金強(qiáng)度的影響就不大敏感了,允許有大尺寸的γ’相存在。
μ相 化學(xué)式Ni3Ti為密排六方有序相,其組成較固定,不易固溶其他元素.μ相可以直接從γ基體中析出,也可以由高鈦低鋁(Ti/Al≥2.5)合金中亞穩(wěn)定的Ni3(Al,TD相轉(zhuǎn)變而成。μ相的金相形態(tài)有兩種,一種是晶界胞狀,另一種為晶內(nèi)片狀或魏氏體形態(tài)。高溫合金中出現(xiàn). 因?yàn)棣滔嗫偸前殡S著強(qiáng)度下降,因?yàn)棣滔啾旧砑葻o硬化作用而又要消耗一部分γ’相。合金中減少鈦含量,增加鋁含量,加入適量硼可以抑止胞狀Tl相。某些鐵基高溫合金中加硅使生成G相,造成晶界貧γ’區(qū),可明顯地抑止μ相。μ相的析出溫度范圍為700~950℃左右。冷加工能明顯促進(jìn)μ相形成。
γ’’相 化學(xué)式為NixNb,體心四方有序結(jié)構(gòu),金相形貌是圓盤形。γ’’相具有高屈服強(qiáng)度(≈1300MPa)的特點(diǎn),這是因?yàn)棣门cγ’’之間的點(diǎn)陣錯配度較大,共格應(yīng)力強(qiáng)化作用顯著。γ’’相是亞穩(wěn)定的過渡相,在高溫長期保溫下,很容易聚集長大并發(fā)生γ’’→δ-Ni3Nb轉(zhuǎn)變,因此使用溫度不能超過650~700℃。γ’’相析出溫度約為550~900℃,析出速度較慢,這有助于減少焊縫熱影響區(qū)時效裂紋傾向,因此用γ’’相強(qiáng)化的合金有良好的焊接性。Ni—Nb二元系中不出現(xiàn)γ’’亞穩(wěn)定相,而直接形成穩(wěn)定的δ-Ni3Nb相,只有加入適量的鐵和鉻才能形成γ’’相。因此,用r相強(qiáng)化的合金都是鐵鎳基合金。
δ-Ni3Nb相 Cu3Ti型正交有序結(jié)構(gòu),金相形貌多數(shù)為薄片狀,在GH4169合金(中國)中也見到晶界顆粒狀的δ-Ni3Nb相,在某些合金中還有胞狀δ-Ni3Nb相。該相析出溫度約為780~980℃。硅、鈮促進(jìn)δ-Ni3Nb相形成,用鉭代替鈮可以阻止δ-Ni3Nb相析出。GH4169合金中加入鋁、鈦可以抑止γ’’→δ-Ni3Nb轉(zhuǎn)變。
拓?fù)涿芘畔? 晶體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,原子排列非常緊密,配位數(shù)高達(dá)14~16,原子間距極短,只存在四面體間隙。高溫合金中常見的有如下幾種。
σ相 屬四方點(diǎn)陣,******配位數(shù)為15。σ相的成分范圍比較寬,鎳基高溫合金中為(Cr,Mo)x(Ni,Co)y,式中z、y值在1~7之間,鐵基高溫合金中常為FeCr(含Mo)型。主要金相形態(tài)為顆粒狀和片(針)狀,數(shù)量多時可呈魏氏體組織。σ相常在晶界形核,但也在M23C6顆粒上形核。最快析出的溫度范圍為750~870C。鎳阻止a相形成,鐵、鈷、鉻、鎢、鉬、鋁、鈦、硅都促進(jìn)。相形成。片(針)狀a相是裂紋產(chǎn)生和傳布的通道,使合金脆化,有時還降低持久強(qiáng)度。晶界a相顆粒常引起沿晶斷裂,降低沖擊韌性。
Laves相 有MgCu2型、MgZn2型和MgNi2型3種晶體結(jié)構(gòu),高溫合金中多屬M(fèi)gZn2型。Laves相的化學(xué)式為B2A,A為大原子半徑元素,B為小原子半徑元素。低溫時效呈細(xì)小顆粒狀析出,高溫時效時析出常呈短棒狀或竹葉狀,還有晶界顆粒狀。析出溫度范圍較寬,約為650~1100℃,其上限溫度隨成分而異。由于Laves相傾向于高溫析出,所以可以利用它進(jìn)行細(xì)化晶粒工藝,獲得細(xì)晶材料。鐵基高溫合金容易產(chǎn)生Laves相。鎢、鉬、鈮、鋁、鈦、硅等元素都促進(jìn)Layes相形成,而鎳、碳、硼、鋯有抑止Laves相的作用。呈細(xì)小彌散質(zhì)點(diǎn)析出的Laves相對合金有一定的硬化作用。大量針狀Layes相會降低室溫塑性。少量短棒狀Laves相沒有嚴(yán)重的有害作用。